Ciao Arry,
ti riporto la mia personale esperienza.

In passato ho fatto il tuo stesso percorso, e ai tempi non c'era MVC quindi ho sempre lavorato con Webforms.

Ho approcciato MVC con altri linguaggi di programmazioneb, e devo dirti che anche se alle prime come approccio può apparire meno intuitivo per chi proviene Visual Basic Windows Forms, alla fine lo preferisco di gran lunga a Webforms.

1) Hai molto più controllo sull'html che generi e non devi immedesimarti nella logica di chi ha sviluppato i controlli web forms. Se intendi utilizzare script lato client poi di fatto è una scelta quasi obbligata perché con webforms se cominci a usare intensivamente javascript o jquery diventi pazzo.

2) Riesci a isolare in maniera molto più efficace le varie parti della tua applicazione, e ho notato che nel lungo termine la manutenzione e gli interventi successivi risultano molto più facili.

L'unico ostacolo che potrei vedere all'utilizzo di MVC è nel caso in cui tu non abbia nessunissima familiarità con l'HTML, e allora in tal caso potresti avere qualche difficoltà iniziale.

Un ultimo suggerimento, sempre basato sulla personale e limitata esperienza... io ho iniziato con VB.NET perché veniva abbastanza naturale provenendo dal vecchio VB ante .NET.
Adesso però è decisamente più trendy C#.
Io personalmente li trovo assolutamente equivalenti, però il mondo ha deciso di usare prevalentemente C#, e quindi il grosso della documentazione, degli esempi, dei tutorial, dei forum, e di tutto quello che puoi trovare su internet è orientato a C#.
Quindi se devi iniziare da zero può valer la pena considerarlo, per trovarti avvantaggiato poi nella ricerca di documentazione.

Roberto