Potresti usare le api del .NET Framework 3.0 contenute in System.Printing, sono ben fatte.
Dai un occhio qua
http://www.winfxitalia.com/script/117/Effettuare-Stampe-System.Printing.aspx

Data una printQueue puoi poi avere una lista di cosa sta facendo con GetPrintJobInfoCollection() e sapere le stampe in corso e lo stato. L'unico mio dubbio è che non puoi riuscire a sapere con esattezza se è finita. Quando lanci la stampa questa viene messa in una coda gestita da Windows e poi pian piano smistata sulla stampante. Quest'ultima può disporre di buffer e quindi magari ricevere l'intero processo di stampa simulando di aver stampato tutto quando in realtà non ha ancora finito