E' un po' lunga da spiegare, ma metti che Paths sia una proprietà di una tua sezione di configurazione ed è una collezione di elementi Path. La collezione e Path devono ereditare da tipi appositi.
Guarda questo esempio che fa al caso tuo
http://msdn2.microsoft.com/en-us/library/system.configuration.configurationcollectionattribute.aspx