Quando IDENTITY_INSERT è OFF non è possibile inserire un valore esplicito per la colonna Identity nella tabella 'OperatoriAbilitatiInterventi'.

[Key, DatabaseGenerated(DatabaseGenerationOption.Identity)] 
public int IDOperatoreAbilitato { get; set; }

E' possibile che si sia trattato di un errore di battitura durante il mapping? Magari volevi scrivere IDOperatore anziché IDOperatoreAbilitato.
IDOperatore infatti la puoi usare come foreign key perché non è autoincrementante.

//Mappatura per associazione Personale->OperatoriAbilitatiInterventi
modelBuilder.Entity<Personale>()
//personale ha una collezione di operatori
.HasMany(personale => personale.OperatoreAbilitatoIntervento)
//non può esistere un record in operatoriabilitatiinterventi
//se non lo associo ad un personale
.WithRequired(oai => oai.Personale)
//per come è stata mappata la relazione,
//la foreign key si trova su operatoriabilitatiinterventi
.HasForeignKey(oai => oai.IdOperatore);

public Personale()
{
OperatoreAbilitatoIntervento = new HashSet<OperatoriAbilitatiInterventi>();
}

[Key]
public int IDPersonale { get; set; }
[StringLength(200)]
[Display(Name = "Nome")]
public string Nome { get; set; }
[StringLength(200)]
[Display(Name = "Cognome")]
public string Cognome { get; set; }
[StringLength(100)]
[Display(Name = "Nome Utente")]
public string NomeUtente { get; set; }
[EmailAddress]
[Display(Name = "Email")]
public string Email { get; set; }
//[StringLength(500)]
[Display(Name = "Ruolo")]
public int Ruolo { get; set; }
public Boolean Attivo { get; set; }

public virtual ICollection<OperatoriAbilitatiInterventi> OperatoreAbilitatoIntervento { get; set; }
}

//Mappatura uno ad uno Tipo_TipoInterventi
public virtual Tipo_TipoInterventi TipoTipoIntervento { get; set; }

[Key, System.ComponentModel.DataAnnotations.Schema.DatabaseGenerated(System.ComponentModel.DataAnnotations.Schema.DatabaseGeneratedOption.Identity)]

public int IDOperatoreAbilitato { get; set; }
[Display(Name = "Operatore")]
public int IdOperatore { get; set; }
[Display(Name = "Intervento")]
public int IdIntervento { get; set; }

public virtual Personale Personale { get; set; }

public string Utente { get; set; }
public DateTime Modifica { get; set; }

[Display(Name = "Attivo")]
public Boolean Attivo { get; set; }