I ria service sono servizi WCF che aumatizzano il processo CRUD su dati modellati con Entity Framework, ma non è obbligatorio usarli.
Puoi definire dei tuoi servizi, con tue operazioni e tue strutture dati. Come poi li recuperi e quindi sfruttando la libreria che hai già, facendo query a mano ecc, poco importa. L'importante è esporre i dati che vai poi a consumare da Silverlight.
Parti da qua
http://www.winfxitalia.com/articoli/communication_foundation/introduzione.aspxe poi abbiamo moltissimo maretiale a riguardo
http://tags.aspitalia.com/Windows_Communication_Foundation/