Non si capisce tanto quello che vuoi ottenere...

DropDownList1.Items[i] ?
DropDownList1.SelectedValue ?

Il DataTextField serve solo per il binding, non è molto corretto farne altri usi.

In altre parole sto cercando di inviare attraverso un controllo DropDownList, con il quale seleziono dinamicamente tre XML, i rispettivi percorsi in cui salvare le immagini.

No, non va bene, perchè con SelectedValue rilevo il percorso per spostarmi tra i vari XML. Lo stesso valore l'ho già rilevato correttamente con la proprietà Text.

Il valore di cui ho bisogno è il percorso della cartella in cui devo salvare le nuove immagini.
In altre parole dovrei rilevare il percorso di una immagine in GridView e togliere da questo il nome dell'immagine e l'estensione.
Questo è uno dei files XML da cui, una volta selezionato, dovrei prendere il percorso.

<gallery>
<image path="public/galleries/bar/00.jpg"></image>
<image path="public/galleries/bar/01.jpg"></image>
<image path="public/galleries/bar/03.jpg"></image>
<image path="public/galleries/bar/03.jpg"></image>
<image path="public/galleries/bar/01.jpg"></image>
<image path="public/galleries/bar/00.jpg"></image>
</gallery>

e questo è il risultato che vorrei ottenere

public/galleries/bar... public/galleries/home etc.

Grazie

... e senza chiaramente fare il parser dell'XML, che ho effettuato.
Inviare tutti e due i percorsi dal DropDownList.