partiamo dalla fine:

è molto complicato da usare? bhe dipende da quello che vuoi fare e quanto ti vuoi sacrificare.

in Expression Studio trovi tutto quello che serve per sviluppare siti web.
Expression Web: sviluppo siti web, non solo tecnologia MS (anche php)
Expression Blend: sviluppo applicazione SilverLight e WPF
Expression Design: tool per il disegno vettoriale
Expression Media: organizzare e raccogliere imamgini
Exoression Encoder: editing video e econfing

in più ci aggiungere Visual Web Deleloper Express (mi sfugge il nome preciso) è il fratelli minore (mica tanto) del VS 2008 indispensabile se ti vuoi spingere oltre nello sviluppo con SL e asp.net

ciao marco